واکنش کوپ

واکنش کوپ
نامگذاری شده پس از	آرتور کلی کوپ
نوع واکنش	واکنش‌های حذفی
شناسه‌ها
در درگاه شیمی آلی	cope-elimination
RSC ontology ID	RXNO:0000539

واکنش کوپ یا حذف کوپ (به انگلیسی: Cope elimination)، یک واکنش حذفی است که توسط آرتور کلی کوپ توسعه داده شد و طی آن یک آمین اکسید براثر حرارت منجر به تشکیل یک آلکن و یک هیدروکسیل‌آمین می‌شود.

نمایی از واکنش کوپ به منظور سنتز ترکبب متیلن‌سیکلوهگزان

سازوکار و کاربردها

سازوکار واکنش شامل یک حالت گذار حلقوی پنج عضوی و به صورت درون مولکولی که طی آن یک حذف به صورت سین (Syn Elimination) رخ می‌دهد. این واکنش شباهت بسیاری با واکنش حذف هوفمن دارد، با ن تفاوت که در اینجا برخلاف حذف هوفمن، باز مورد استفاده بخشی از گروه ترک‌کننده (اکسیژن متصل به نیتروژن؛ آمین‌اکسید) است اما در حذف هوفمن به افزودن باز (مانند اکسید نقره) به محیط واکنش نیاز است. ترکیب آمین‌اکسید اولیه از طریق اکسیداسیون آمین مربوط با کمک ترکیبی مانند متا-کلروپروکسی‌بنزوئیک اسید قابل تهیه است. برای شروع واکنش حذفی تنها به گرم کردن پیش ماده آمین‌اکسید نیاز است.

مشتقات پی‌پیریدین در برابر انجام واکنش کوپ به صورت درون مولکولی از خود مقاومت نشان می‌دهند اما پیرولیدین و سایر حلقه‌های ۷ عضوی و بزرگ‌تر آمینی، امکان انجام حذف کوپ وجود دارد با این حال بر خلاف ترکیبات غیرحلقوی (که یک هیدروکسیل آمین و یک آلکن را تولید می‌کنند) محصول واکنش یک هیدروکسیل آمین غیراشباع است.

واکنش معکوس

واکنش حذفی کوپ در جهت معکوس با نام رتروکوپ یا کوپ برگشتی (به انگلیسی: retro-Cope reaction) نیز شناخته می‌شود و می‌توان با کمک آن از واکنش یک ماده اولیه هیدروکسیل آمین و یک آلکن به محصول آمین اکسید دست یافت. این واکنش، عملاً نوعی واکنش هیدروآمین‌دار کردن است و امکان استفاده از آن برای تولید هیدروکسیل‌آمین‌های غیراشباع و تولید محصولی مانند اکسیم، وجود دارد.

جستارهای وابسته

منابع

↑ "The Cope Elimination, Sulfoxide Elimination and Related Thermal Reactions". Comprehensive Organic Synthesis. Vol. 6. 1991. pp. 1011–1039. doi:10.1016/B978-0-08-052349-1.00178-5.
↑ Cope, Arthur C.; Ciganek, Engelbert (1963). "Methylenecyclohexane and N,N-Dimethylhydroxylamine Hydrochloride". Organic Syntheses. 4: 612. doi:10.15227/orgsyn.039.0040.
↑ March, Jerry; Smith, Michael B. (2007). March's advanced organic chemistry : reactions, mechanisms, and structure (6th. ed.). Wiley-Interscience. p. 1525. ISBN 0-471-72091-7.
↑ Amine Oxides. VIII. Medium-sized Cyclic Olefins from Amine Oxides and Quaternary Ammonium Hydroxides Arthur C. Cope, Engelbert Ciganek, Charles F. Howell, Edward E. Schweizer J. Am. Chem. Soc., 1960, 82 (17), pp 4663–4669 doi:10.1021/ja01502a053
↑ Amine Oxides. VII. The Thermal Decomposition of the N-Oxides of N-Methylazacycloalkanes Arthur C. Cope, Norman A. LeBel; J. Am. Chem. Soc.; 1960; 82(17); 4656-4662. doi:10.1021/ja01502a052
↑ Ciganek, Engelbert; Read, John M.; Calabrese, Joseph C. (September 1995). "Reverse Cope elimination reactions. 1. Mechanism and scope". The Journal of Organic Chemistry. 60 (18): 5795–5802. doi:10.1021/jo00123a013.
↑ Ciganek, Engelbert (September 1995). "Reverse Cope elimination reactions. 2. Application to synthesis". The Journal of Organic Chemistry. 60 (18): 5803–5807. doi:10.1021/jo00123a014.
↑ Beauchemin, André M.; Moran, Joseph; Lebrun, Marie-Eve; Séguin, Catherine; Dimitrijevic, Elena; Zhang, Lili; Gorelsky, Serge I. (8 February 2008). "Intermolecular Cope-Type Hydroamination of Alkenes and Alkynes". Angewandte Chemie. 120 (8): 1432–1435. doi:10.1002/ange.200703495.

[1] "The Cope Elimination, Sulfoxide Elimination and Related Thermal Reactions". Comprehensive Organic Synthesis. Vol. 6. 1991. pp. 1011–1039. doi:10.1016/B978-0-08-052349-1.00178-5.

[2] Cope, Arthur C.; Ciganek, Engelbert (1963). "Methylenecyclohexane and N,N-Dimethylhydroxylamine Hydrochloride". Organic Syntheses. 4: 612. doi:10.15227/orgsyn.039.0040.

[3] March, Jerry; Smith, Michael B. (2007). March's advanced organic chemistry : reactions, mechanisms, and structure (6th. ed.). Wiley-Interscience. p. 1525. ISBN 0-471-72091-7.

[4] Amine Oxides. VIII. Medium-sized Cyclic Olefins from Amine Oxides and Quaternary Ammonium Hydroxides Arthur C. Cope, Engelbert Ciganek, Charles F. Howell, Edward E. Schweizer J. Am. Chem. Soc., 1960, 82 (17), pp 4663–4669 doi:10.1021/ja01502a053

[5] Amine Oxides. VII. The Thermal Decomposition of the N-Oxides of N-Methylazacycloalkanes Arthur C. Cope, Norman A. LeBel; J. Am. Chem. Soc.; 1960; 82(17); 4656-4662. doi:10.1021/ja01502a052

[6] Ciganek, Engelbert; Read, John M.; Calabrese, Joseph C. (September 1995). "Reverse Cope elimination reactions. 1. Mechanism and scope". The Journal of Organic Chemistry. 60 (18): 5795–5802. doi:10.1021/jo00123a013.

[7] Ciganek, Engelbert (September 1995). "Reverse Cope elimination reactions. 2. Application to synthesis". The Journal of Organic Chemistry. 60 (18): 5803–5807. doi:10.1021/jo00123a014.

[8] Beauchemin, André M.; Moran, Joseph; Lebrun, Marie-Eve; Séguin, Catherine; Dimitrijevic, Elena; Zhang, Lili; Gorelsky, Serge I. (8 February 2008). "Intermolecular Cope-Type Hydroamination of Alkenes and Alkynes". Angewandte Chemie. 120 (8): 1432–1435. doi:10.1002/ange.200703495.