تریمریزاسیون آلکین

تریمریزاسیون آلکین یا سه‌گانه سازی آلکینی یک واکنش حلقه زایی ۲+۲+۲ است که در آن سه مولکول آلکین با یکدیگر واکنش نشان می‌دهند و منجر به تولید یک آرن می‌گردند. این واکنش برای انجام به کاتالیزور فلز نیازمند است. علاوه بر جذابیت تاریخی این واکنش و کاربرد قابل توجه آن برای سنتز آلی نیز مورد توجه است. تا کنون تغییرات بسیاری در این انجام این واکنش توسعه یافته‌اند که از جمله آنها می‌توان به انجام واکنش حلقوه سازی میان آلکینها و آلکنها به عنوان مواد یا آلکینها و نیتریلها اشاره کرد.

تاریخچه

در سال ۱۹۴۸ رپه کشف کرد که ترکیبات نیکلی توانایی کاتالیز کردن واکنش تشکیل حلقه بنزن از ماده اولیه استیلن را دارا می‌باشند:

3 RC2H → C6R3H3

هر دو ایزومر ۱٬۳٬۵ - و ۱٬۲،4-C₆R₃ مشاهده شدند.

از زمان کشف رپه تا به امروز بسیاری دیگر از واکنش‌های سه‌گانه سازی حلقوی (تریمریزاسیون حلقوی) دیگری گزارش شده‌اند.

منابع

↑ Agenet, N.; Buisine, O.; Slowinski, F.; Gandon, V.; Aubert, C.; Malacria, M. (2007). "Cotrimerizations of Acetylenic Compounds". Org. React. 68: 1–302. doi:10.1002/0471264180.or068.01. ISBN 0-471-26418-0.
↑ Reppe, W.; Schweckendiek, W. J. (1948). "Cyclisierende Polymerisation von Acetylen. III Benzol, Benzolderivate und hydroaromatische Verbindungen". Liebigs Ann. Chem. 560: 104–116. doi:10.1002/jlac.19485600104.
↑ Reppe, W.; Vetter, H. (1953). "Carbonylierung VI. Synthesen mit Metallcarbonylwasserstoffen". Liebigs Ann. Chem. 585: 133. doi:10.1002/jlac.19535820107.
↑ Musso, F.; Solari, E.; Floriani, C. (1997). "Hydrocarbon Activation with Metal Halides: Zirconium Tetrachloride Catalyzing the Jacobsen Reaction and Assisting the Trimerization of Alkynes via the Formation of η6-Arene−Zirconium(IV) Complexes". Organometallics. 16 (22): 4889. doi:10.1021/om970438g.
↑ Rodriguez, J. G.; Martin-Villamil, R.; Fonseca, I. (1997). J. Chem. Soc. , Perkin Trans. 1: 945.
↑ Sakurai, H.; Nakadaira, Y.; Hosomi, A.; Eriyama, Y.; Hirama, K.; Kabuto, C. (1984). "Chemistry of organosilicon compounds. 193. Intramolecular cyclotrimerization of macrocylic and acyclic triynes with Group 6 metal carbonyls. The formation of fulvene and benzene". J. Am. Chem. Soc. 106 (26): 8315. doi:10.1021/ja00338a063.
↑ Amer, I.; Bernstein, T.; Eisen, M.; Blum, J.; Vollhardt, K. P. C. (1990). "Oligomerization of alkynes by the RhCl₃-aliquat 336 catalyst system Part 1. Formation of benzene derivatives". J. Mol. Catal. 60 (3): 313. doi:10.1016/0304-5102(90)85254-F.
↑ Lee, C. L.; Hunt, C. T.; Balch, A. L. (1981). "Novel reactions of metal-metal bonds. Reactions of Pd₂{(C₆H₅)₂PCH₂P(C₆H₅)₂}₂Cl₂ with acetylenes, olefins, and isothiocyanates". Inorg. Chem. 20 (8): 2498. doi:10.1021/ic50222a026.
↑ Aalten, H. L.; van Koten, G.; Riethorst, E.; Stam, C. H. (1989). "The Hurtley reaction. 2. Novel complexes of disubstituted acetylenes with copper(I) benzoates having a reactive ortho carbon-chlorine or carbon-bromine bond. X-ray structural characterization of tetrakis(2-chlorobenzoato)bis(diethyl acetylenedicarboxylate)tetracopper(I)". Inorg. Chem. 28 (22): 4140. doi:10.1021/ic00321a020.

[1] Agenet, N.; Buisine, O.; Slowinski, F.; Gandon, V.; Aubert, C.; Malacria, M. (2007). "Cotrimerizations of Acetylenic Compounds". Org. React. 68: 1–302. doi:10.1002/0471264180.or068.01. ISBN 0-471-26418-0.

[2] Reppe, W.; Schweckendiek, W. J. (1948). "Cyclisierende Polymerisation von Acetylen. III Benzol, Benzolderivate und hydroaromatische Verbindungen". Liebigs Ann. Chem. 560: 104–116. doi:10.1002/jlac.19485600104.

[3] Reppe, W.; Vetter, H. (1953). "Carbonylierung VI. Synthesen mit Metallcarbonylwasserstoffen". Liebigs Ann. Chem. 585: 133. doi:10.1002/jlac.19535820107.

[4] Musso, F.; Solari, E.; Floriani, C. (1997). "Hydrocarbon Activation with Metal Halides: Zirconium Tetrachloride Catalyzing the Jacobsen Reaction and Assisting the Trimerization of Alkynes via the Formation of η6-Arene−Zirconium(IV) Complexes". Organometallics. 16 (22): 4889. doi:10.1021/om970438g.

[5] Rodriguez, J. G.; Martin-Villamil, R.; Fonseca, I. (1997). J. Chem. Soc. , Perkin Trans. 1: 945.

[6] Sakurai, H.; Nakadaira, Y.; Hosomi, A.; Eriyama, Y.; Hirama, K.; Kabuto, C. (1984). "Chemistry of organosilicon compounds. 193. Intramolecular cyclotrimerization of macrocylic and acyclic triynes with Group 6 metal carbonyls. The formation of fulvene and benzene". J. Am. Chem. Soc. 106 (26): 8315. doi:10.1021/ja00338a063.

[7] Amer, I.; Bernstein, T.; Eisen, M.; Blum, J.; Vollhardt, K. P. C. (1990). "Oligomerization of alkynes by the RhCl₃-aliquat 336 catalyst system Part 1. Formation of benzene derivatives". J. Mol. Catal. 60 (3): 313. doi:10.1016/0304-5102(90)85254-F.

[8] Lee, C. L.; Hunt, C. T.; Balch, A. L. (1981). "Novel reactions of metal-metal bonds. Reactions of Pd₂{(C₆H₅)₂PCH₂P(C₆H₅)₂}₂Cl₂ with acetylenes, olefins, and isothiocyanates". Inorg. Chem. 20 (8): 2498. doi:10.1021/ic50222a026.

[9] Aalten, H. L.; van Koten, G.; Riethorst, E.; Stam, C. H. (1989). "The Hurtley reaction. 2. Novel complexes of disubstituted acetylenes with copper(I) benzoates having a reactive ortho carbon-chlorine or carbon-bromine bond. X-ray structural characterization of tetrakis(2-chlorobenzoato)bis(diethyl acetylenedicarboxylate)tetracopper(I)". Inorg. Chem. 28 (22): 4140. doi:10.1021/ic00321a020.