افزایش آلدول موکایاما

اجزا افزوده شده
آلدئید (R = آلکیل، آریل) یا فرمات (R = OR)
سیلیل انول اتر (R = آلکیل، آریل، H; R = آلکیل، آریل، H, OR, SR)

افزایش آلدول موکایاما (به انگلیسی: Mukaiyama aldol addition) یک واکنش آلی و نوعی واکنش آلدول بین یک سیلیل انول اتر و یک آلدئید یا فرمات است. این واکنش توسط تروآکی موکایاما (۱۹۲۷–۲۰۱۸) در سال ۱۹۷۳ کشف شد. انتخاب واکنش‌دهنده‌های وی امکان واکنش متقابل آلدول بین آلدئید و کتون یا یک آلدئید متفاوت و بدون خود متراکم شدن آلدئید را فراهم می کند. به همین دلیل از این واکنش در سنتزهای آلی بسیار استفاده می شود.

سازوکار

در زیر، سازوکار واکنش با R = H نشان داده شده است:

در مثال ذکر شده اسید لوئیسی TiCl_۴ مورد استفاده قرار گرفته است. ابتدا، اسید لوئیس جز آلدهید را فعال می‌کند و به دنبال آن پیوند کربن-کربن بین انول سیلان و آلدهید فعال شده تشکیل می شود. با از دست دادن کلروسیلان، ترکیب ۱ تشکیل می شود. محصول مورد نظر، مخلوط راسمیک ۲ و ۳، به وسیله استحصال آبی بدست می آید.

منابع

↑ Mukaiyama, T.; Kobayashi, S. (1994). "Tin(II) Enolates in the Aldol, Michael, and Related Reactions". Org. React. 46: 1. doi:10.1002/0471264180.or046.01. ISBN 0471264180.
↑ New aldol type reaction Teruaki Mukaiyama, Koichi Narasaka and Kazuo Banno Chemistry Letters Vol.2 (1973) , No.9 pp.1011–1014 doi:10.1246/cl.1973.1011
↑ Kürti, László; Czakó, Barbara (2005). Strategic applications of named reactions in organic synthesis: background and detailed mechanisms. Elsevier Academic Press. pp. 298–299. ISBN 978-0-12-429785-2.

[1] Mukaiyama, T.; Kobayashi, S. (1994). "Tin(II) Enolates in the Aldol, Michael, and Related Reactions". Org. React. 46: 1. doi:10.1002/0471264180.or046.01. ISBN 0471264180.

[2] New aldol type reaction Teruaki Mukaiyama, Koichi Narasaka and Kazuo Banno Chemistry Letters Vol.2 (1973) , No.9 pp.1011–1014 doi:10.1246/cl.1973.1011

[Kürti2-3] Kürti, László; Czakó, Barbara (2005). Strategic applications of named reactions in organic synthesis: background and detailed mechanisms. Elsevier Academic Press. pp. 298–299. ISBN 978-0-12-429785-2.